在一份报告中,盐酸、高氯酸、硝酸、硫酸、磷酸用于选择性的产生 SbH3 氢化物,发现 pH 为 1.8 的磷酸体系是最适合的。
不过,也有柠檬酸-柠檬酸盐缓冲体系(pH2) 硼酸缓冲液 , (pH8) 三元酸体系 , (pH6-7,1.0molL-1HCl 加 0.1 mol L-1 HF 掩蔽 SbⅤ、 0.35 mol L-1 HCl 含有 4 mg mL-1 ofZrIV)。
载液的选择和相应的 pH 对准确检测水体锑是至关重要的。
色谱分析方法:1981 年 Andreaa 将色谱分析方法引入对锑的分析检测,利用氢化物发生气相色谱原子吸收光谱(HG-GC-AAS)发现天然水体中 MSA(CH3SbOOH2)和 DMSA(CH32SbOOH)33。
利用色谱加元素特征检测器不仅可以分析出不同价态的锑,而且可以根据不同有机物的色谱行为分离测定各种烷基锑化合物(目前是甲基锑),并可预测未知锑的形态14。
一个例子是五价锑和三甲基锑很容易通过离子交换柱进行分离。
但是三价锑就不是那么准确了,尤其当用到磷酸、碳酸及氢氧化钾流动相时,三价锑会被 PR P-X100 柱截留。
而用 Dionex AS4A 柱则根本没有响应。
不过,色谱和元素特征检测器联用检测无机锑的检测限目前还不够理想。
自然界中的腐殖酸和有机酸及碳酸盐和氯化物会显著影响锑的溶解度,因为它们会与锑的化合物进行络合。
无机锑酸盐(Ⅲ)、可溶的三甲基锑化合物与柠檬酸盐、氯化物、酒石酸的络合物可以通过色谱分析时保留时间的长短进行定性分析。
Dionex AS4A 离子交换柱和无机的氯化铵流动相成功将 SbⅤ 与乳酸、扁桃酸、DL 苹果酸和柠檬酸进行了分离。
其他的检测手段还有:NAA , (中子活化分析) 超临界色谱检测(supercriticalfluid chromatographic detection),ESI-MS(电喷雾串联质谱)、GC-PID(气相色谱-光离子化检测)等。
氢化物发生-原子荧光、氟致荧光-气相色谱-质谱也是近期兴趣的技术。
总之,由于锑的形态分析手段的滞后,世界各国当前只能对总锑建立相应的环境标准,而无法依据锑不同价态化合物毒性大小作更细致的规定。
五、 锑污染水的处理方法简介 1、化学沉淀法 化学沉淀法指通过外加药剂使水中的锑形成沉淀而得以去除的方法,常用方法如下: (1)调节 pH 值 根据溶度积原理,利用锑氢氧化物在水中的低溶解度去除。
由于锑呈两性,因此如何选择最佳 pH 值应根据实验而定。
张伟宁等人用分部沉积法去除金属合金溶液中的锑,先调节 pH5~6,将溶液通过膜滤、洗净、烘干,再调节 pH9~10,膜滤、洗净、烘干。
通过此法,可将锑的浓度由 300ppm 降到 25ppm22。
(2)投加铁盐和硫离子 这两者对锑去除的机理不甚相同,铁盐对于锑的去除机理现仍无定论。
把它们归于一类是由于两者均是通过外加药剂产生沉淀而去除锑。
由于硫离子和锑能够生成不溶物,因此是尾矿废水处理中的常用方法。
铁盐对于锑的去除主要应用于饮用水的处理,因为铁盐是水处理中的常用药剂,这样不会在去除锑的同时带来二次污染。
同时强化混凝也是给水处理中比较经济的一种办法。
YuKoNaKamura 和 TaUashi Tonnnaga 利用三氯化铁(FC)对锑有良好的絮凝作 23用的性质,通过调控 pH,使污染水中锑的去除达到 80%至 90% 。
Meea K 等人用三氯化铁(FC)和聚合氯化铝(PAC)分别进行混凝烧杯实验,处理自配和天然的含锑水样。
结果表明,PAC 的去除作用不大,FC 是比较有效的除锑药剂,三价锑较五价锑更易去除且不受 pH 影响,并得出去除五价锑的最佳 pH=524。
笔者采用聚合硫酸铁为混凝剂中试实验处理受锑污染原水,也得到了相类似的结论。
(3)pH 调节与投加铁盐联用 通过调节 pH 值又投加混凝药剂的方法强化处理。
杜军25将 FeSO4 和 CaOH2一起加入含锑的尾矿废水中,使其发生混凝吸附共沉淀,将 3.1mg/L 含锑废水去除至 0.098mg/L 并认为主要的化学反应是: FeSO4 CaOH2 FeOH2 CaSO4 2、电化学方法 金属的电化学反应是比较常见的现象。
Mills T 于 1953 年发现锑的电位沉积现象。
李红等观测到了三价锑在铂电极上的欠电位沉积现象26。
污废水处理中也利用了这个原理。
张志27等用微电解-中和沉淀法处理矿山废水。
其过程是:让酸性废水通过充满焦炭和铁屑的柱状反应器,然后出水加碱中和。
其原理是:原水